采用R和DSC研究了經(jīng)聚乙二醇改性的BMC專用不飽和聚酯的固化特征及固化動力學(xué)。利用Kissinger萬程和C rane方程求出了改性體系的固化動力學(xué)參數(shù)。研究結(jié)果表明，含有反應(yīng)性端基的聚乙二醇能參與不飽和聚酯的固化反應(yīng)，使固化放熱峰溫降低，并加速了固化反應(yīng)的進程。
不飽和聚酯的用途十分廣泛，但其脆性在一定程度上限制了它的工程應(yīng)用范圍。團狀模塑料(BMC)的研究和開發(fā)近年來發(fā)展十分迅速，BMC是由低收縮不飽和聚酯樹脂、短切玻璃纖維、增稠劑、填料和各種添加劑組成的熱固性復(fù)合材料預(yù)混料，可用模壓或注射的方法快速成型具有較高硬度和良好機械強度的帶有深筋、預(yù)埋嵌件、凸部結(jié)構(gòu)的復(fù)雜殼體或零件。由于BM C的生產(chǎn)效率高，制品質(zhì)量穩(wěn)定，近年來其產(chǎn)量在國外占玻璃鋼總產(chǎn)量的比例越來越大，主要用于制造汽車部件、建筑用品和電氣、電子零件等。
用于BMC的不飽和聚酯，其不飽和度較普通樹脂高，固化后交聯(lián)密度很大，制品的脆性問題更為突出。BMC的增韌研究對改善BMC制品的性能、進一步拓展BM C的應(yīng)用范圍是當前重要的研究課題。迄今為止，引入分散的橡膠粒子仍然是不飽和聚酯增韌的最常用方法，但對于高交聯(lián)度BMC專用樹脂，由于基體的交聯(lián)度程度高，屈服變形潛力小，且有大量填料和短切玻纖填充，彈性粒子的增韌效果不明顯，韌性提高幅度很小，而且增韌后材料的模量和熱變形溫度都有明顯下降。
為了解決上述難題，本文作者嘗試在BMC的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中引入一些柔性鏈段來改善交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的柔軟性，即選擇合適的第二組分或交聯(lián)固化劑參與形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的固化反應(yīng)，以期獲得理想的增韌效果。在前期開展的探索性工作中，發(fā)現(xiàn)在高不飽和度的BMC專用樹脂中加入聚乙二醇，增韌效果十分顯著。然而，將聚乙二醇直接與BM C專用樹脂共混雖也可以實現(xiàn)增韌，但其它力學(xué)性能也同時下降。若采用改性過的聚乙二醇（如帶有馬來酸酐端基的聚乙二醇）與不飽和聚酯共混，則可在其它力學(xué)性能基本不降低的情況下，大幅度地提高材料的韌性。由于改性聚乙二醇所帶的活性端基能參與固化反應(yīng)，成為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的一部分，因此，考察改性劑對固化行為的影響，對了解增韌機理，進一步優(yōu)化配方都具有理論和實際意義。本文中將著重利用R和D SC研究體系的固化特征及其動力學(xué)行為。
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高交聯(lián)度不飽和聚酯增韌改性的固化特征及動力學(xué)分析.pdf
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