1前言
隨著航空航天工業(yè)的迅速發(fā)展，對材料的要求也日益苛刻，一個國家新材料的研制與應用水平，在很大程度上體現(xiàn)了一個國家的國防和科研水平，因此許多國家都把新材料的研制與應用放在科研工作的重要地位。
1.1.1碳纖維的研究應用進展
碳纖維是先進復合材料中最重要的增強材料,世界各國對發(fā)展碳纖維都給予了高度重視。國外碳纖維在經(jīng)歷了90年代初期的相對穩(wěn)定后,進入了一個發(fā)展的新階段,其發(fā)展特點可歸納為以下四個方面:
（1）碳纖維進入高速發(fā)展的新時期
80年代,世界上碳纖維的年增長率約為29%。90年代初,隨冷戰(zhàn)的結(jié)束和軍費開支的削減,碳纖維的需求量一度受到嚴重影響。近年來,碳纖維需求量又不斷增加。國外預測,在今后幾年內(nèi)，碳纖維的需求量隨新應用領域的開發(fā)將會成倍增長。因此,國外碳纖維主要生產(chǎn)公司都紛紛建立新的生產(chǎn)線,以擴大其生產(chǎn)能力。
（2）T-700將取代T-300成為最主要的碳纖維品種
日本東麗公司是世界上研制生產(chǎn)碳纖維最有代表性的公司。東麗公司過去生產(chǎn)的T-300是應用得最廣泛的代表性碳纖維，已廣泛應用于航空航天工業(yè)。但T-300將逐步被T-7OOS所取代。東麗公司目前重點開發(fā)T-700S和M3OS碳纖維。T-7OOS和M30S都是不打捻碳纖維,屬高強中模型，它們有較好的分散性,加工性能也較好。這兩種碳纖維都有較高的效費比。
（3）碳纖維價格大幅度降低
碳纖維價格是制約碳纖維發(fā)展的主要因素。世界上碳纖維生產(chǎn)公司都在致力于降低碳纖維價格。美國巖石山研究所(ROCKY MOUNTAIN INSTITUTE)對汽車工業(yè)應用的碳纖維作了研究分析,結(jié)論是:“當碳纖維價格降至每千克16.5美元以下時,碳纖維與鋼材相比就有競爭性了”。
美國卓爾泰克(ZOLTEK)公司碳纖維的售價是當前世界上最便宜的。卓爾泰克（ZOLTEK)公司還在進一步努力,它的目標是到2000年把碳纖維價格降到每千克約11美元。美國卓爾泰克(ZOLTEK)公司降低碳纖維價格的主要措施是降低碳纖維用的原絲成本,該公司已經(jīng)掌握了用一般紡織用的丙烯腈原絲來生產(chǎn)碳纖維的技術(shù)，這為廣泛應用碳纖維創(chuàng)造了條件,也為高速發(fā)展碳纖維奠定了基礎。
（4）新的應用范圍不斷開辟
國外預測碳纖維除了在航空航天以及體育用品進一步應用外,在近年內(nèi)還將擴大開辟新的應用領域,包括土木建筑、交通運輸、汽車、能源等領域?qū)笠?guī)模采用工業(yè)級的碳纖維。國外預測認為雖然目前宇航級的碳纖維多于一般工業(yè)用碳纖維,但1999年以后,一般工業(yè)用的碳纖維就會超過宇航級碳纖維,1997～2000年,宇航級碳纖維的年增長率估計是31%,而工業(yè)用碳纖維增長率估計會達到130%。
1.1.2環(huán)氧樹脂的研究應用進展
為了適應航空航天領域日益苛刻的要求，通用環(huán)氧樹脂已不能滿足要求，世界各國都在致力于開發(fā)各種高性能環(huán)氧樹脂，以便于開發(fā)同高性能增強材料（如芳綸、碳纖維等）相匹配的樹脂體系。但總結(jié)起來，大都是在保證環(huán)氧樹脂優(yōu)異的工藝性的前提下，實現(xiàn)環(huán)氧樹脂的多官能化，以改善其固化物的耐熱性和粘接性。
比較常用的有4，4‘-二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺（TGDDM），鑒于性能價格比，它可能是最實用的高性能環(huán)氧樹脂。它具有優(yōu)良的耐熱性，長時高溫性能和機械強度保持率，固化收縮低，化學和輻射穩(wěn)定性好，還可用于高性能結(jié)構(gòu)膠粘劑，結(jié)構(gòu)層壓板和耐高能輻射材料，國內(nèi)外有許多學者從事TGDDM環(huán)氧體系的研究與開發(fā)工作，并取得了較大成績。
特別值得指出的是，我國科技工作者經(jīng)多年研究，開發(fā)了商品名為TDE-85的三官能團環(huán)氧樹脂，其化學名為4，5-環(huán)氧己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯，其分子中含有兩個反應活性高的縮水甘油酯基和一個反應活性與前者差別很大的脂環(huán)環(huán)氧基。該樹脂是一種工藝性、耐熱性均很優(yōu)異的高性能環(huán)氧樹脂，郎搏萬公司用TDE-85環(huán)氧樹脂為基體材料制作的復合材料專用耐高溫環(huán)氧樹脂系統(tǒng)料，應用在某些有特殊需要的產(chǎn)品上已獲得令人滿意的結(jié)果。
1.2 碳纖維增強樹脂基復合材料及其在航空航天中的應用
復合材料正在迅速發(fā)展成為航天航空工業(yè)的基本結(jié)構(gòu)材料。高性能聚合物基復合材料在航空航天工業(yè)的用量占其全部用量的80%。由于碳纖維具有高比強度、比模量、低熱膨脹系數(shù)和高導熱性等獨特性能，因而由其增強的復合材料用作航空航天結(jié)構(gòu)材料，減重效果十分顯著，顯示出無可比擬的巨大應用潛力。
1.2.1在航天飛機上的應用
碳纖維增強樹脂基復合材料用做航天飛機艙門、機械臂和壓力容器等。
1.2.2在火箭與導彈上的應用
在火箭和導彈上使用碳復合材料減重效果十分顯著。因此,采用碳纖維復合材料將大大減輕火箭和導彈的惰性重量，既減輕發(fā)射重量又可節(jié)省發(fā)射費用或攜帶更重的彈頭或增加有效射程和落點精度。
1.2.3在人造衛(wèi)星上的應用
人造衛(wèi)星展開式太陽能電池板多采用碳復合材料制作。
1.2.4在航空工業(yè)上的應用
隨著碳纖維和基體樹脂性能的不斷提高,碳纖維增強樹脂基復合材料的耐濕熱性和斷裂延伸率得到顯著改善和提高。在飛機上的應用已由次承力結(jié)構(gòu)材料發(fā)展到主承力結(jié)構(gòu)材料,拓寬了在飛機工業(yè)中的應用。
1.2.5隱身材料
新型隱身材料對于飛機和導彈屏蔽或衰減雷達波或紅外特征，提高自身生存和突防能力，具有至關(guān)重要的作用。在雷達波隱身材料方面，除涂層外，復合材料作為結(jié)構(gòu)隱身材料正日益引起人們的關(guān)注，主要為碳纖維增強熱固性樹脂基復合材料（如C/EP、C/PI或C/BMI）和熱塑性樹脂基復合材料（如C/PEEK，C/PPS），目前已經(jīng)得到了某些應用。
1.3固體火箭發(fā)動機殼體的研究進展
固體火箭發(fā)動機是當今各種導彈武器的主要動力裝置，在航空航天領域也有相當廣泛的應用。標志高性能固體發(fā)動機的主要特征是：“高能、輕質(zhì)、可控”，這三者都是以先進材料為基礎和支柱框連起來的，固體火箭發(fā)動機殼體自開發(fā)應用至今，大致經(jīng)過了以下幾個階段。
1.3.1金屬材料
金屬材料是最早應用的固體火箭發(fā)動機殼體材料，其中主要是低合金鋼.其優(yōu)點是成本低、工藝成熟、便于大批量生產(chǎn),特別是后來在斷裂韌性方面有了重大突破,因此即便新型復合材料發(fā)展迅速,但在質(zhì)量比要求不十分苛刻的發(fā)動機上仍大量使用。
1.3.2玻璃鋼
利用纖維纏繞工藝制造固體發(fā)動機殼體,是近代復合材料發(fā)展史上的一個重要里程碑,但玻璃鋼比強度仍不是很高,彈性模量也偏低,繼后已逐漸為芳綸及碳纖維復合材料取代。
1.3.3芳綸復合材料
芳綸是芳族有機纖維的總稱,最早問世的是美國的凱夫拉-49,屬于全對位的聚芳酰胺纖維。它的強度是鋁的2倍,而密度僅為其1/2,彈性模量是E玻璃纖維的2倍。因此自70年代問世后立即用于美國MX、"潘興-2"等戰(zhàn)略戰(zhàn)術(shù)導彈和各種航天用固體發(fā)動機,一度居于統(tǒng)治地位。
前蘇聯(lián)也開發(fā)了多個芳綸品種,如CBM、APMOC性能優(yōu)于美國。APMOC纖維強度比凱夫拉高38%,模量高20%,是目前實際使用中性能最高的芳綸纖維,達到美國第三代碳纖維水平,已用于前蘇聯(lián)SS-24,SS-25等洲際導彈。據(jù)報道近年來又有新的發(fā)展,強度已達到6.9GPa,模量接近200GPa。
1.3.4碳纖維復合材料
80年代中期以來，碳纖維開發(fā)迅猛發(fā)展,性能水平大幅度提高,抗拉強度由初期的2.5GPa提高到目前的7.0GPa,并且有了優(yōu)良的表面處理劑和樹脂基體的配合，強度轉(zhuǎn)化率提高到85%～95%,碳纖維的應用使殼體強度和剛度大為改觀,而大規(guī)模生產(chǎn)又使碳纖維價格有了較大幅度的下降，因此當前先進固體發(fā)動機均優(yōu)先選用碳纖維復合材料殼體。固體發(fā)動機殼體使用的大都是高強中模碳纖維。根據(jù)鍵能和鍵密度計算得出的單晶石墨理論強度高達15OGPa,因此碳纖維進一步開發(fā)的潛力是巨大的,它將是下世紀初固體發(fā)動機殼體的主要材料。
1.3.5樹脂基體
環(huán)氧樹脂由于性能優(yōu)異,數(shù)十年來一直是火箭發(fā)動機殼體用復合材料樹脂基體的主體,預計今后相當長時間內(nèi)仍將如此.這些年來曾經(jīng)歷過剛性環(huán)氧-柔性環(huán)氧-剛性環(huán)氧的再認識過程,但居主導地位的一直是剛性雙酚A二縮水甘油醚的環(huán)氧混合物。環(huán)氧樹脂的固有缺點是耐沖擊損傷能力差,耐熱性能也較低(小于170℃),火箭發(fā)動機在高速下飛行,外表面必須良好絕熱,以防御氣動加熱影響,這樣則加大了發(fā)動機的惰性質(zhì)量。郎搏萬公司努力改進環(huán)氧樹脂性能,例如提高韌性或耐熱性，以不斷提高航空航天復合材料專用耐高溫環(huán)氧樹脂的性能。郎搏萬公司工程師表明耐高溫環(huán)氧樹脂改進仍有很大潛力。
1.4復合材料纏繞成型方式
纖維纏繞成型是在控制纖維張力和預定線型的條件下，將連續(xù)的纖維粗紗或布帶浸漬樹脂膠液，連續(xù)地纏繞在相應于制品內(nèi)腔尺寸的芯?；騼?nèi)襯上，然后在室溫或加熱條件下使之固化制成一定形狀制品的方法。
1.4.1纏繞成型工藝分類
纖維纏繞成型工藝按其工藝特點，通常分為三種。
（1）干法纏繞成型 采用該法制成的制品質(zhì)量比較穩(wěn)定,工藝過程易控制,設備比較清潔,可以改善勞動衛(wèi)生條件.纏繞速度可以提高(速度可達100～200m/min),且工藝過程易控制。這種工藝方法容易實現(xiàn)機械化、自動化。但纏繞設備比較復雜，投資較大。
（2）濕法纏繞成型工藝 濕法纏繞工藝設備比較簡單，對原材料要求不嚴，便于可選用不同材料，因紗帶浸膠后馬上纏繞，對紗帶的質(zhì)量不易控制和檢驗，同時膠液中尚存大量的溶劑，固化時易產(chǎn)生氣泡，纏繞過程中纖維的張力也不易控制，但生產(chǎn)效率很高。
（3）半干法纏繞成型工藝 這種工藝與濕法相比增加了烘干工序，與干法相比，縮短了烘干時間，降低了膠紗烘干程度，可在室溫下進行纏繞。這種成型工藝，既除去了溶劑，提高了纏繞速度，又減少了設備，提高了制品質(zhì)量。
1.4.2纏繞制品的特點
纖維纏繞成型玻璃鋼除具有一般玻璃鋼制品的優(yōu)點外，它還具有其他成型工藝所沒有的特點，現(xiàn)例舉如下：
（1）比強度高 纏繞成型玻璃鋼的比強度三倍于鋼、四倍于鈦。
（2）避免了布紋交織點與短切纖維末端的應力集中
（3）可使產(chǎn)品實現(xiàn)等強度結(jié)構(gòu) 纖維纏繞成型工藝可使產(chǎn)品結(jié)構(gòu)在不同方向的強度比最佳。也就是說，在纖維纏繞結(jié)構(gòu)的任何方向上，可以使設計的制品（如：纏繞玻璃鋼制品）的材料強度，與該制品材料實際承受的強度基本一致，使產(chǎn)品實現(xiàn)等強度結(jié)構(gòu)，
1.4.3纏繞制品的應用
由于纏繞玻璃鋼制品具有上述各特點，因此，在化工、食品、釀造業(yè)、運輸業(yè)及軍工等方面獲得比較廣泛的應用，主要有：
1.壓力容器
2. 大型貯罐和鐵路罐車
3. 化工管道
4. 軍工產(chǎn)品
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